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標(biāo)準(zhǔn)水質(zhì)ph值測定電極法
發(fā)布日期: 2022/10/26 10:16:27

pH值是水溶液最重要的理化參數(shù)之一。凡涉及水溶液的自然現(xiàn)象,化學(xué)變化以及生產(chǎn)過程都與pH值有關(guān),因此,在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、醫(yī)學(xué)、環(huán)保和科研領(lǐng)域都需要測量pH值。
隨著科學(xué)的發(fā)展和檢測技術(shù)的提高,《GB 6920-1986水質(zhì) pH值的測定 玻璃電極法》已經(jīng)跟不上現(xiàn)有水質(zhì)的檢測,中國生態(tài)環(huán)境部于發(fā)布了《HJ 1147-2020 水質(zhì) pH值的測定 電極法》,將自6月1日起替代原有的GB 6920-1986標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中pH值的測定,測定范圍為0~14。新標(biāo)準(zhǔn)與舊標(biāo)準(zhǔn)有哪些不同?
一、標(biāo)準(zhǔn)對比
二、水質(zhì)pH值測定電極法原理
pH值由測量電池的電動勢而得。該電池通常由參比電極和氫離子指示電極組成。溶液每變化 1 個 pH 單位,在同一溫度下電位差的改變是常數(shù),據(jù)此在儀器上直接以 pH 的讀數(shù)表示。
三、消除實(shí)驗(yàn)干擾
1.水的顏色、濁度、膠體物質(zhì)、氧化劑及還原劑均不干擾測定。
2.在 pH 值小于 1 的強(qiáng)酸性溶液中,會產(chǎn)生酸誤差;在 pH 值大于 10 的強(qiáng)堿性溶液中,會產(chǎn)生鈉差??刹捎媚退釅A pH 電極測定,也可以選擇與被測溶液的pH值相近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液對儀器進(jìn)行校準(zhǔn)以抵消干擾。
3.測定電解質(zhì)低的樣品時,應(yīng)采用適用于低離子強(qiáng)度的 pH 電極測定;測定電解質(zhì)高(鹽度大于 5‰)的樣品時,應(yīng)采用適用于高離子強(qiáng)度的 pH 電極測定。
4.測定含高濃度氟的酸性樣品時,應(yīng)采用耐氫氟酸 pH 電極測定。
5.溫度影響電極的電位和水的電離平衡,儀器應(yīng)具備溫度補(bǔ)償功能,溫度補(bǔ)償范圍依據(jù)儀器說明書。
四、試劑和材料
1.實(shí)驗(yàn)用水:新制備的去除二氧化碳的蒸餾水。
將水注入燒杯中,煮沸 10 min,加蓋放置冷卻。臨用現(xiàn)制。
2.鄰苯二甲酸氫鉀(C8H5KO4)。于 110℃~120℃下干燥 2 h,置于干燥器中保存,待用。
3.無水磷酸氫二鈉(Na2HPO4)。于 110℃~120℃下干燥 2 h,置于干燥器中保存,待用。
4.磷酸二氫鉀(KH2PO4)。于 110℃~120℃下干燥 2 h,置于干燥器中保存,待用。
5.四硼酸鈉(Na2B4O7·10H2O)。與飽和溴化鈉(或氯化鈉加蔗糖)溶液(室溫)共同放置于干燥器中 48 h,使四硼酸鈉晶體保持穩(wěn)定。
6.標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液。
標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液Ⅰ:c(C8H5KO4)=0.05 mol/L,pH=4.00(25℃)。稱取 10.12 g 鄰苯二甲酸氫鉀(2),溶于水(1)中,轉(zhuǎn)移至 1 L 容量瓶中并定容至標(biāo)線。也可購買市售合格標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液,按照說明書使用。
標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液Ⅱ:c(Na2HPO4)=0.025 mol/L,c(KH2PO4)=0.025 mol/L,pH=6.86 (25℃)。分別稱取 3.53 g 無水磷酸氫二鈉(3)和 3.39 g 磷酸二氫鉀(4),溶于水(1)中, 轉(zhuǎn)移至 1 L 容量瓶中并定容至標(biāo)線。也可購買市售合格標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液,按照說明書使用。
標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液Ⅲ:c(Na2B4O7)=0.01 mol/L,pH=9.18(25℃)。稱取 3.80 g 四硼酸鈉(5),溶于水(1)中,轉(zhuǎn)移至 1 L 容量瓶中并定容至標(biāo)線,在聚乙烯瓶中密封保存。也可購買市售合格標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液,按照說明書使用。
注意
(1)上述 pH 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液于 4℃以下冷藏可保存 2~3 個月。發(fā)現(xiàn)有混濁、發(fā)霉或沉淀等現(xiàn)象時,不能繼續(xù)使用。
(2)當(dāng)被測樣品 pH 值過高或過低時,可選用與其 pH 值相近的其他標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液。
7.pH 廣泛試紙。
五、儀器和設(shè)備
1.采樣瓶:聚乙烯瓶;
2.酸度計:精度為 0.01 個 pH 單位,具有溫度補(bǔ)償功能,pH 值測定范圍為 0~14;
3.電極:分體式 pH 電極或復(fù)合 pH 電極;
4.溫度計:0℃~100℃;
5.燒杯:聚乙烯或硬質(zhì)玻璃材質(zhì);
6.一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。
六、pH測量方法
1.測定前準(zhǔn)備
了解現(xiàn)場環(huán)境條件以及樣品的來源和性質(zhì),初步判斷是否存在強(qiáng)酸堿、高電解質(zhì)、低電解質(zhì)、高氟化物等干擾,并進(jìn)行相應(yīng)的準(zhǔn)備。
2.校準(zhǔn)
(1)校準(zhǔn)溶液
使用 pH 廣泛試紙粗測樣品的 pH 值,根據(jù)樣品的 pH 值大小選擇兩種合適的校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液。兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液 pH 值相差約 3 個 pH 單位。樣品 pH 值盡量在兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液 pH 值范圍之間,若超出范圍,樣品 pH 值至少與其中一個標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液pH 值之差不超過 2 個 pH 單位。
(2)溫度補(bǔ)償
手動溫度補(bǔ)償?shù)膬x器,將標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的溫度調(diào)節(jié)至與樣品的實(shí)際溫度相一致,用溫度計測量并記錄溫度。校準(zhǔn)時,將酸度計的溫度補(bǔ)償旋鈕調(diào)至該溫度上。
帶有自動溫度補(bǔ)償功能的儀器,無須將標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液與樣品保持同一溫度,按照儀器說明書進(jìn)行。
注:現(xiàn)場測定時必須使用帶有自動溫度補(bǔ)償功能的儀器。
(3)校準(zhǔn)方法
采用兩點(diǎn)校準(zhǔn)法,按照儀器說明書選擇校準(zhǔn)模式,先用中性(或弱酸、弱堿)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液,再用酸性或堿性標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液校準(zhǔn)。
a)將電極浸入第一個標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液,緩慢水平攪拌,避免產(chǎn)生氣泡,待讀數(shù)穩(wěn)定后,調(diào)節(jié)儀器示值與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的 pH 值一致。
b)用蒸餾水沖洗電極并用濾紙邊緣吸去電極表面水分,將電極浸入第二個標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中,緩慢水平攪拌,避免產(chǎn)生氣泡,待讀數(shù)穩(wěn)定后,調(diào)節(jié)儀器示值與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的 pH 值一致。
c)重復(fù) a)操作,待讀數(shù)穩(wěn)定后,儀器的示值與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的 pH 值之差應(yīng)≤0.05 個pH 單位,否則重復(fù)步驟 a)和 b),直至合格。
注意
(1)亦可采用多點(diǎn)校準(zhǔn)法,按照儀器說明書操作,在測定實(shí)際樣品時,需采用 pH 值相近(不得大于 3 個 pH 單位)的有證標(biāo)準(zhǔn)樣品或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)核查。
(2)酸度計 1 min 內(nèi)讀數(shù)變化小于 0.05 個 pH 單位即可視為讀數(shù)穩(wěn)定。
3.樣品測定
用蒸餾水沖洗電極并用濾紙邊緣吸去電極表面水分,現(xiàn)場測定時根據(jù)使用的儀器取適量樣品或直接測定;實(shí)驗(yàn)室測定時將樣品沿杯壁倒入燒杯中,立即將電極浸入樣品中,緩慢水平攪拌,避免產(chǎn)生氣泡。待讀數(shù)穩(wěn)定后記下 pH 值。測定結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后 1 位,并注明樣品測定時的溫度。
具有自動讀數(shù)功能的儀器可直接讀取數(shù)據(jù)。每個樣品測定后用蒸餾水沖洗電極。
七、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制
1.每批樣品測定前應(yīng)對儀器進(jìn)行校準(zhǔn),當(dāng)樣品 pH 值變化較大或監(jiān)測場地變化時均應(yīng)重新校準(zhǔn)。
2.每連續(xù)測定 20 個樣品或每批次(≤20 個樣品/批)應(yīng)分析 1 個有證標(biāo)準(zhǔn)樣品或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),測定結(jié)果應(yīng)在保證值范圍內(nèi),否則應(yīng)重新校準(zhǔn),重新測定該批次樣品。
3.每 20 個樣品或每批次(≤20 個樣品/批)應(yīng)分析 1 個平行樣。當(dāng) pH 值在 6~9 之間時,允許差為±0.1 個 pH 單位;當(dāng) pH 值≤6 或 pH 值≥9 時,允許差為±0.2 個 pH 單位。測定結(jié)果取第一次測定值。
八、注意事項(xiàng)
1.酸度計和電極應(yīng)參照儀器說明書使用和維護(hù)。
2.為減少空氣中酸堿性氣體的溶入,或樣品中相應(yīng)物質(zhì)的揮發(fā),測定前不應(yīng)提前打開采樣瓶。
3.測定 pH 值大于 10 的強(qiáng)堿性樣品時,應(yīng)使用聚乙烯燒杯。

4.使用過的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液不允許再倒回原瓶中。

歐萊博-PH計

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